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工业废盐处置面临问题及资源化处理技术

 发布时间:2022-10-09 点击量:432

工业废盐来自工业生产,高盐废水处理、农药生产等均会产生大量的工业废盐,主要是指无机盐为主要成分的固体废弃物,废盐年产量超过2.0×107t ,主要分为氯化钠、硫酸钠两大类。

  按来自行业划分农药行业(30%)、医药(10%)、精细化工(15%)、印染等(45%),于江苏省而言,含盐废物主要来源于染料中间体(HW12)、医药中间体(HW02)、农药中间体(HW04)、煤化工(HW11)及湿法冶金(HW48)。

 根据工业废盐的成分,可将工业废盐分为单一盐与混合盐。单一盐为单一组分的盐;混合盐是指两种及两种以上组分的盐,工业废盐中的有机物含量与产生行业有关。江苏调研显示,工业园区暂存的废盐中,混盐占80%,剩下的20% 为单盐。

工业废盐具有成分复杂、来源广泛、毒性大等特点,虽在危废名录中并未单独列出,但 2016 年《国家危险废物名录》明确将化学合成原料药生产过程中产生的蒸馏及反应残余物、化学合成原料药生产过程中产生的废母液及反应基废物划定为危险废物。因此工业废盐不仅破坏生态环境,祸及人畜,一旦污盐中可溶性盐及杂质严重引起土壤盐化,危及周边农、林、牧业的生存与发展,甚至对周边水源和地下水造成严重污染,危害极大。

针对工业废盐的性质,因此其需要得到妥善处置,在国外,这种副产废盐大多采用无害化处理后直接将盐向海洋倾倒,这种处理方式有很大的局限性,一是企业必须临海或离海岸不远,二是副产污盐中不含有害的有机和无机杂质。事实上,化工生产中副产的污盐依据产品的不同,污盐中的成分也不同,有时还有较大的差别,使副产污盐的处理和利用加大了难度。

国内工业废盐的处置技术有:填埋法、高温氧化法、盐洗法等。目前填埋法是我国工业废杂盐的主要处置手段,但废盐填埋存在以下几个问题:

(1)投资大。占地多依据危险废物填埋污染控制标准的相关规定,水溶性盐总量含量≥ 10% 的废物是不能进入柔性填埋场,因此废盐必须进入刚性填埋场。对于同等规模填埋,刚性填埋场投资比柔性填埋场大,占地面积也相对大。

(2)刚性填埋场国内少。目前国内大部分填埋场是柔性填埋性,废盐填埋受限,企业大部分废盐也无填埋出路。

编者意见:废盐刚性填埋未消除废盐危险特性,废盐污染隐患未得到有效治

(3)填埋成本高。目前废盐的填埋吨成本高达 4000 元以上,企业难以承受。综上所述,工业废盐不易填埋填埋,建议资源化。

编者意见:2021年危废废盐刚性填埋市场收费已呈下降趋势,部分地区、部分废盐填埋经营企业已下调收费,个别收费价格已到3500元/吨以下。

根据废盐来源可知,工业废盐中含有毒性大的有机物,无论对于单一盐还是混合盐,要实现废盐资源化,必须先将废盐中的有机物去除,进行无害化处理,然后再分盐。

 

根据废盐中的有机物含量多少,其处置技术常用的分为两类:

(1)高温氧化法

该法针对废盐中有机物含量高,将废盐高温处理,使废盐中的有机杂质在高温下氧化成 CO2、CO、H2O 气体,从而达到去除有机杂质的目的,此法的关键在于分解氧化燃烧设备的选择。

编者意见:有机废盐中有害有机物去除(热化学处理设备)关键在于能耗(辅助燃料单位用量)、耐火材料性能、热化学处理设备处理效率。

(2)盐洗法

盐洗法对饱和副产品溶液进行清洗,将副产品中的有机物等物质溶解于清洗溶液中,从而达到净化副产品的目的。该法比较适用于杂质含量少且杂质成分单一的副产废盐。

去除有机物得到的混合盐,仍是多种成分的无机物,例如硫酸钠和氯化钠、绿化钾和氯化钠、绿化钾,需要进一步处理得到单一盐,无机盐的分离需要借助三元体系相图分析,可分析在整个蒸发过程中,物料含量间的关系可由杠杆规则进行确定。


目前国内尚无工业废盐资源化的成熟技术,但在废盐资源化已开展相关工作。如推动废盐处置技术规范、新建废盐处置企业项目等,后期要想实现工业废盐的资源化处置,技术的突破点在于以下方面。

 

目前工业废盐资源化缺乏标准的支撑,后期需要标准支撑和政策引导。

编者意见:2020年国内主管部门、协会、科研院所、环保企业,启动废盐资源化产品团体标准立项编制,在煤化工废盐利用已有团体标准发布,国内危险废物废盐综合利用产品团体标准发布亦在近期

盐的熔点和沸点低,例如:氯化钠的熔点 801℃,需要解决运行过程设备的黏性和腐蚀性问题。

需要合理控制运行成本,降低废盐的处置费用,以便市场推广和应用。

 

综合考虑,工业废盐资源化可行方案建议:

有机物含量少且单一的废盐:盐洗 + 除杂(除杂质与分盐)+ 结晶,得到符合产品标准的盐;

对于有机物含量高、规模大且混合盐:运行稳定的高温氧化 + 除杂(除杂质与分盐)+ 结晶,得到符合产品标准的盐。

同时,随着工业废盐资源化项目的不断投入,现有的工艺、设备问题将不断取得改进和完善,未来对工业废盐必将形成成熟且稳定的资源化利用技术。


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